PEG-2000水溶液在硫酸铵存在下，分成液-液两相的条件和偶氮氯膦-PN及钯(II) 配合物在该体系两相间的分配行为，实现了钯(II)的定量萃取分离。在此基础上建立了钯(II)-CPA-PN- PEG-2000非有机溶剂液-液萃取分先光度法测定微量钯的新方法。

传统的溶剂萃取分离方法不能直接萃取带电荷的物质，同时有机溶剂毒性大，易挥发，对人体 有很大危害，因此，近年来建立了非有机溶剂萃取的新方法，它克服了以上缺点，而且显色反应在 均相进行，两相分离后，无需进行后处理，可直接用分光光度法测定被萃取物浓度，使整个萃取分 离的测定操作具有简便、快速的特点。

水溶性高聚物的水溶液在无机盐存在下能分成两相， 实现了贱金属离子问的定量萃取分离。而用本方法分离萃取铂族元素的研究报道较少，经实验发 现，在硫酸介质中CPA-PN和钯(II)能生成蓝色配合物，可被PEG-2000在无机盐硫酸作用下分为两 相，且可萃取蓝色配合物，基于此建立了非有机溶剂液-液萃取分光光度法测定微量钯的新方法， 该法操作简便，灵敏度高，选择性好，用于钯铂二次精矿和人工合成样品中钯的测定，结果满意。

1、主要试剂和仪器

聚已二醇-2000(PEG-2000)：30%(W/V)水溶液；对硝基偶氮氯膦(CPA-PN)：配为0.l% 水溶液；硫酸溶液：2摩尔/升；钯(II)标准液：用l摩尔/升盐酸制为100微克/毫升的储备液用时用水配为 10微克/毫升工作。721型分光光度计；电热恒温水浴锅。

2、实验方法

在10毫升比色管中，依次加入2摩尔/升硫酸溶液1.00毫升，0.1%CPA-PN溶液0.30毫升，一定量钯(II) 标准液；30%PEG-2000溶液4.00毫升；用蒸馏水稀释到刻度，水浴加热2分钟，立即用流动水冷却至 室温；加入硫酸铵固体3.0克，用力振荡，倒人分液漏斗中，待两相分离后，将上层溶液放10毫升比 色管中，加入2摩尔/升硫酸溶液0.50毫升用蒸馏水稀释到5毫升，以试剂空白为参比，测其吸光度值，计算 萃取率。

3、不同无机盐PEG-2000分相条件

实验表明，相同浓度的PEG-2000水溶液，加入不同的盐， 分为液-液两相所需盐的浓度不同。我们发现，用硫酸铵最好。用同一种盐，PEG-2000浓度越 低，分相所需盐浓度愈高。

实验表明，一定浓度的PEG-2000水溶液形成液-液两相所需盐的浓度还与溶液酸度用关，溶液 酸度高，所需盐浓度高。当硫酸浓度大于0.4摩尔/升后，盐用量趋于恒定。

从以上讨论可知：室温下，PEG-2000水溶液分为液-液两相所需盐的浓度取决于所用盐的种 类、PEG-2000水溶液的浓度及酸的浓度。

4、吸收光谱

图1表明，对比度△入=80纳米，说明钯(II)与 CPA-PN在PEG-2000相形成稳定配合物，其最大吸收波长 为620纳米，且盐析后吸光度值明显增加。实验测定波长选 为620纳米。

5、酸度的影响

表1说明，在硫酸溶液为0.50-1.50毫升时， 萃取相的吸光度值及萃取率高而恒定.实验选2摩尔/升的硫酸溶液1.00毫升。

6、CPA-PN用量的影响

表2说明，随配位剂用量增大，金属离子趋于螯合完全，配合物的吸光度 值及萃取率随之增大，到0.25-0.35毫升后CPA-PN过量，金属离子会形成不同型体的螯合物，使其 萃取率下降，实验选用配位剂0.30毫升。

7、PEG-2000用量的影响

表3说明没有PEG-2000时不分相，可能是CPA-PN与钯(II)的配合物没 有被萃取到PEG-2000相，当PEG-2000为3.00-4.50毫升时，吸光度值及萃取率最大且恒定，实验选PEG-2000用量4.00毫升。

8、硫酸铵用量的影响

表4说明，硫酸铵低于2.0克不分层或分层慢；2.6-3.5克时，其吸光度值及 萃取率最大且恒定，以后，随硫酸铵的增加，萃取率有所下降，可是硫酸铵用量过大产生了盐效 应，实验选用3.0克硫酸铵。

9、加热时间的影响

实验表明，在试剂的最佳用量下，随加热时间的增长，吸光度值上升，在2- 3.5分钟时，吸光度值最大且恒定，实验选择水浴中加热2分钟。

10、工作曲线

实验结果表明，钯(II)在0-1.5微克/毫升范围内符合朗比-伯尔定律，线性回归方程为A = 0.0052+0.5157C；其中A为吸光度值，C为钯(II)的含量(微克/毫升)；线性相关系数为0.9999，检出 限为0.03微克/毫升，如图2所示。

11、样品分析

称取0.2000克样品于150毫升烧杯中，加入15毫升浓盐酸和浓硝酸，加热溶解，蒸至近干，加水溶解残渣，转入100.0毫升容量瓶，稀释至刻度得制备液。样品溶液经适当稀释后按实验方法测定，结果如表5。

人工合成样中钯的含量测定结果见下表：