用十六烷基三甲基溴化铵的氯仿溶液，从氢溴酸介质中对钯的萃取。十六烷基三甲基溴化铵是一 种优良的季铵盐萃取剂，用十六烷基三甲基溴化铵萃取钯(II)的机理分析。用十六烷基三甲基溴化铵的氯仿溶 液，从氢溴酸介质中萃取钯的机理，确定了萃合物组成及萃取反应方程式。

1、试剂与溶液

十六烷基三甲基溴化铵； 氯化钯；其它试剂均为分析纯。 钯溶液：称取一定量氯化钯，用少许浓盐酸溶 解，加氢氧化钠使其沉淀，经过滤、洗涤、用氢溴酸溶解，然后用蒸馏水稀释到一定浓度，标定后，备用。

2、主要仪器

721型分光光度计； pHs-3c型酸度计； CHA-S气浴恒温振荡器(±0.5度)。

3、试验方法

将等体积的两相置于分液漏斗中，在恒温振荡器(除温度效应试验外均为(25±0.5)度)内振荡50分钟(预试验表明振荡30分钟达到萃取平 衡)，静止分层后，取样测定萃余水相中钯的浓度， 用差减法求出有机相平衡钯浓度，依此计算分配 比(D)。水相钯浓度采用碘化钾分光光度法测定。

4、萃取条件的选择

4.1、酸度对钯萃取的影响

维持水相中溴离子浓度、钯离子浓度及有机 相中十六烷基三甲基溴化铵浓度不变，改变水相 pH值，研究酸度对钯萃取平衡的影响。试验数 据见表1。从表1看出，pH大于1后对萃取已无影响。

4.2、钯浓度对钯萃取的影响

维持水相中溴离子浓度、酸度及有机相十六烷基三甲基溴化铵浓度不变，改变水相中钯离子 浓度，研究钯浓度对钯萃取平衡的影响。试验数 据见表2。从表2看出，随钯浓度升高，萃取分配比下降。

4.3、溴离子浓度对钯萃取的影响

维持水相中钯离子浓度、酸度及有机相中十 六烷基三甲基溴化铵浓度不变，改变水相中溴离 子浓度，研究溴离子浓度对钯萃取平衡的影响。 试验数据见表3。

5、萃合物组成的测定

5.1、饱和萃取法

在pH=2.0下，用一定浓度的十六烷基三甲基溴化铵氯仿 溶液对一定浓度的钯溶液进行多次萃取，直至有 机相中钯达到饱和，所得结果列于表4中。表4的数据表明：在所试验酸度下，饱和有机 相中十六烷基三甲基溴化铵与钯的物质的量的比 接近于1：1。

5.2、斜率法

有机相用氢溴酸平衡后，十六烷基三甲基溴 化铵用十六烷基三甲基溴化铵表示，溶液中钯以HPdBr4形式 存在。假设十六烷基三甲基溴化铵萃取钯的反应为：

维持水相中溴阴离子浓度为0.10摩尔/升，改变十六烷基三甲基溴化铵浓度，研究十六烷基三甲基溴化铵浓度对钯萃取平衡的影 响。试验数据见表5。

5.3、温度对钯萃取平衡的影响

在11-33度范围内，分别测定上述萃取体系 的lgD与1/T的关系，结果见表6。由dlgD/d(1/T)=-△H/2.303R，求得焓变：△H=18.40千焦/摩尔。说明该萃取反应为吸 热过程，升高温度对钯的萃取是有利的。由萃合物组成结果说明：在pH=2.0的酸度下，十六烷基三甲基溴化铵萃取钯属离子属缔合萃取机理，其萃取反应式为：