一般的蛇纹石含氧化镁29.30%-44.70%，二氧化硅44.2%-57.37%，氧化铁5.2%-29.8%；同时伴 生有钯为0.01%，镍为0.10%-0.60%。为了萃 取蛇纹石中的钯，利用熔融酸解法对蛇纹石进行 处理，得到含钯的溶液后，借鉴二(2-乙基已基)二硫代磷酸萃 取钯的方法，富集钯离子溶液，利用氢气还原 法得到纯品金属钯。蛇纹石中钯的萃取的有效方法，蛇纹石浸出液萃取条件选择及萃取物还原实验。在盐酸介质中，以二(2-乙基已基)二硫代磷酸为萃取剂，浸出液pH值为1，萃取时间为30分钟，用分光光度法测定钯的提取率达98%。

1、实验

1.1、二(2-乙基已基)二硫代磷酸的制备

以2-乙基-1-已醇与五 硫化二磷为原料，按2：1的量比混合均匀后，于二 乙基乙醇钠水溶液中磁拌回流3小时，稍冷，加入适 量的煤油，然后用分液漏斗分离煤油溶液，馏出煤 油，即得产品二(2-乙基已基)二硫代磷酸，其相对分子质量为 354.5，纯度为98%。其他试剂均为市售分析纯。

1.2、蛇纹石中钯的浸取

多次试验证明，该蛇 纹石不溶于盐酸、硫酸、硝酸、及王水，故采用熔 融酸解法制得含钯的蛇纹石浸出液，即以蛇 纹石矿粉与纯碱按质量比1：1.2混合均匀，转移至 马弗炉中于900度恒温灼烧1小时，即可使蛇纹石分 解，其反应式为：

然后，向研磨成粉末状的熔融物中加入6摩尔/升盐酸，同时不断搅拌至盐酸稍过量为止。此时有白 色的沉淀析出，其他元素二阶镁阳离子，三阶铁阳离子，二阶钯阳离子，二阶镍阳离子等均以离子的形式存在于盐酸溶液中。冷却，静置 24小时，减压抽滤，滤去硅酸，沉淀物(可将其置于 130-150度烘箱中烘烤，制备成白炭黑)，滤液即为蛇纹石含有二阶阳离子钯的盐酸浸出液。

1.3、蛇纹石中钯的萃取与提炼

有机相二(2-乙基已基)二硫代磷酸煤油溶液与水相蛇纹石中的盐酸浸出液以体 积比为1：1混合振荡萃取，向分离出的有机相中通 氢气流，可见容器底部有黑色微粒沉淀-粗钯 析出，抽滤分离出粗钯，用6摩尔/升盐酸溶液溶 解，得钯盐溶液，向其中滴加氨水，中和，络合， 用盐酸酸化，生成二氯二氨合钯黄色结晶沉淀，过滤，滤液返回置换工序，最后用水合肼还原，得纯 品海绵钯。

2、结果与讨论

2.1、蛇纹石浸出液萃取钯的条件

选择蛇纹石 熔融物酸解后，浸取液中主要含二阶阳离子镁50克/升、三阶阳离子铁13.5克/升，钠盐及微量的二阶阳离子镍、二阶阳离子钯。经试 验，计算得出：金属离子二阶阳离子镁，三阶阳离子铁，二阶阳离子镍，二阶阳离子钯 的氢氧化物沉淀时的pH值及K值如表1所示。

从表1中可知，如要从浸出液中利用二(2-乙基已基)二硫代磷酸 萃取钯，就必须调节浸出液的pH值，使pH小于等于 1，即[氢离子]大于等于0.1摩尔/升，从而避免生成二阶阳离子镁，三阶阳离子铁，二阶阳离子镍，二阶阳离子钯 的氢氧化物沉淀。

依据相关数据知，影响钯萃取率的主要因素有 萃取时间、溶液中物质的量浓度、溶液的pH值，当萃取时间为30分钟，浸出液(钯的溶液)的酸度 [氢离子]=0.1摩尔/升(pH=1)时，二(2-乙基已基)二硫代磷酸的煤 油溶液萃取率可达100%，因此，可利用2摩尔/升 的氢氧化钠溶液调节溶液的pH值至1。pH值的大小 影响着钯的萃取率，在蛇蚊石的浸出液中，更不 难理解，当pH大于1时，随着pH值的升高，相继出 现氢氧化钯，氢氧化铁，氢氧化镍，氢氧化镁等沉 淀物，从而影响二(2-乙基已基)二硫代磷酸萃取钯的萃取率及 纯度，因此首先必须调节控制浸出液的酸度[氢离子] 大于等于0.1摩尔/升。在pH=1时，二阶阳离子钯几乎完全以氢氧化钯的形式沉淀出来。沉淀溶解是一个平衡过 程，当加入含二(2-乙基已基)二硫代磷酸的煤油后，二(2-乙基已基)二硫代磷酸与 钯迅速生成配合物，从而打破了沉淀平衡，促使 氢氧化钯不断溶解，转化为二(2-乙基已基)二硫代磷酸与钯的 配合物，此配合物溶于煤油从而达到分离萃取 钯的目的。用分光光度法测试钯的缔合物的聚乙烯醇溶液(MG为孔 雀绿)在λ=700纳米处的吸光度，确定钯的含量 (分别以蛇纹石矿粉和萃取物为测试样)，以二(2-乙基已基)二硫代磷酸为萃取剂的试验方法，测得钯的提取率为 98%。

2.2、萃取物还原的探讨

萃取钯后的水相中含 有二阶阳离子镁，三阶阳离子铁，二阶阳离子镍 ，可利用相关的方法提炼出轻质氧化镁、氧化铁红、氯化铵等产物， 这里不再赘述。当向萃取钯的有机相煤油溶液中 通人氢气时，氢气流速的大小，影响着金属钯的颗粒大小和纯度，但并不影响最终产品-海绵钯的纯度。将海绵钯和纯钯片(99.95%)分别配成钯 的缔合物的聚乙烯醇溶液 用分光光度法对照测试钯的缔合物在λ=700纳米处的吸光度确定海绵 钯的纯度为99.50%。

1、蛇纹石可用纯碱熔融盐酸酸解法浸取其中 的二阶阳离子镁，三阶阳离子铁，二阶阳离子镍，二阶阳离子钯而获得金属离子的混合溶液。二(2-乙基已基)二硫代磷酸煤油溶液在盐酸介质中，萃取蛇 纹石浸出液中的钯的适宜条件是pH值为1，萃 取时间为30分钟。

2、蛇纹石综合利用前景可观，萃取过程中， 滤液均可循环使用，故不污染环境。除提炼主要产 品钯外，还可生产白炭黑、轻质氧化镁、氧化铁红 及化肥-氯化铵等副产品，具有开发利用价值。