2.1.7、萃取剂的重复使用性能

室温下，体积分数50%萃取剂萃取二阶阳离子钯= 1000豪克/升后，静置分层，有机相用9摩尔/升氨水进 行反萃。反萃后的有机相返回第一级萃取，分析每 次萃余液中钯(II)的含量，计算每次的萃取率，结 果见表7。

由表7可知，萃取剂丁基苯并噻唑硫醚重复使用10次后，萃取 率仍然很高。但由于实验操作过程中损失了一部分 有机相，所以萃取率有所下降。因此说明，S对钯(II)的萃取性能很好，可以多次重复使用。

2.2、丁基苯并噻唑硫醚萃钯的机理探讨

2.2.1、丁基苯并噻唑硫醚与钯(II)形成萃合物的红外光谱

取二份2.685摩尔/升的丁基苯并噻唑硫醚-四氯化碳有机相，其中 一 份萃取含钯(II)为5.000克/升，酸度为1.0摩尔/升 的水相至饱和，分出有机相，用涂片法做红外光谱 IR。

由萃取钯前、后有机相的红外光谱图可以看出，萃取前后有机相的红外光谱在3400-3200 波数范围内没有出现一氧化二氢分子缔合的吸收峰，这说 明水没有参加萃取反应；在～1366波数萃 钯前、后波形变化不大，而在杂环上N萃钯前Vc=N1584波数，萃钯后发生了波形变化，出现明显的 双峰1682波数和1727波数。，可初步认为是钯— N配位引起的。

2.2.2、萃取反应类型判断

二氯化钯在盐酸介质中存在如下平衡：

丁基苯并噻唑硫醚为中性含硫、含氮萃取剂。S、N都是路易斯 碱，而二阶阳离子钯或氢离子则是路易斯酸，根据软硬酸碱原理 它们都可能相互配位反应。在盐酸介质中，中性溶 剂萃取可按配位溶剂化机理或金属络合酸萃取机 理。前者机理萃Pd的反应通式可表示为：

在(5)式中只有n=2时跟氯离子浓度无关，而 其它则跟氯离子浓度有关，实验结果表明S萃钯跟氯离子浓度无关。所以配位溶剂化机理萃钯的 反应式表示为：

因金属络合酸萃取机理与氢离子浓度有关，而 上面实验结果表明丁基苯并噻唑硫醚在0.1-2.O摩尔/升盐酸介质 中萃取钯与氢离子浓度无关，所以丁基苯并噻唑硫醚萃钯判断 为中性配位溶剂化机理。

2.3、萃合物的组成

根据(6)式萃取平衡常数表达式：

整理得：

2.3.1、m值的确定

固定[丁基苯并噻唑硫醚]，则(7)式可表示为：

分别固定待萃液的酸度为1.0摩尔/升，萃取剂浓 度为0.6摩尔/升，相比O/W=1：1，温度为25度，萃取 时间10分钟。 根据实验结果，所得 直线的斜率为零，即m-1=0，所以m=1。 由此说明每个萃合物中含有一个二氯化钯。

2.3.2、n值的确定

固定待萃液中金属离子浓度，则(7)式可表示 为：

实验条件为：[二阶钯离子]=1000豪克/升、相比O/W= 1：1、室温下萃取10分钟。 根据实验结果，所得直 线的斜率为n=2.07约为2。说明每个萃合物中含有 2个丁基苯并噻唑硫醚。 由实验结果可得出萃合物组成为二氯化钯·2丁基苯并噻唑硫醚。

用合成的丁基苯并噻唑硫醚丁基苯并噻唑硫醚在盐酸介质中 对钯(II)的萃取性能良好。体积分数为50%的丁基苯并噻唑硫醚 对钯的萃取饱和容量大于6.877克/升，其萃取机理为 配位溶剂化；通过用斜率法求得萃合物的组成为二氯化钯·2丁基苯并噻唑硫醚。