10、相比对萃取的影响

按实验方法，改变水相和有机相的体积比，50微克钯加1毫升丁苯异硫脲基乙酸，100微克加2毫升丁苯异硫脲基乙酸，其它条 件不变，萃取结果如表3。从表3可见，增大有机 相体积，萃取率变化不大，说明萃取率主要同试剂 用量有关。

11、有机相中钯萃台物的测定

为了测定有机相中钯，需要把有机相中的钯反 萃人相，反萃试剂应丁苯异硫脲基乙酸对钯有更强的络合能力，本文实验过φ=50%氨气，0.1摩尔/升EDTA，ρ=5%的硫代硫酸钠，ρ=4%和ρ=8%的硫脲0.1摩尔/升盐酸溶液各l0毫升对含25微克钯(II)的5毫升 有机相进行反萃，PTHA光度法测定有机相中钯的 质量，差减法计算反萃率，结果见表4。PTHA-钯络合物比较稳定，不能被前三种试剂 反萃，硫脲溶液可部分反萃，且随着硫脲浓度的增 加，反萃率变大因此，可通过增加硫脲浓度和反 萃次数来提高反萃率，用饱和硫脲-0.5摩尔/升盐酸 溶液对有机相进行反萃，将萃取后的有机相与水相 分离，弃去水相，往有机相中加入反萃液l0.00 毫升，震荡萃取5分钟，反萃2次，反萃率大于95%。

由于萃合物较稳定，反萃条件较苛刻。本文研 究了将有机相中的钯-PTHA络合物用过氧化氢氧 化使钯返回水相的反萃方法，考虑到反萃后方便 测定，不宜选用过强氧化剂，我们选用双氧水作氧 化剂。实验表明常温下与有机相中络合物不 反应，水浴加热则络合物分解，同时有机相挥发，钯(II)返回水相。

将萃取后的有机相(乙酸丁酯)与水相分离， 弃去水相，有机相移入25毫升比色管中并加入1摩尔/升盐酸溶液l0.00毫升，加入2毫升双氧水，水浴 加热至有机相挥发完全，冷却至室温，稀释至25.00 毫升，取5.00毫升，按实验方法测定，计算回收率。 对50和100微克钯的回收率分别为96.6%和 95.8%，表明此方法可将钯定量回收。

12、其它金属离子的干扰

按萃取实验方法，在水相中加入已知量的各种 常见金属离子，萃取后取部分萃余液，经浓硝酸 消化处理，用等离子体发射光谱(ICP-AES)测定 其含量，结果见表5。

ICP-AES分析结果表明，其它金属离子基本不 被PTHA-乙酸丁酯萃取，说明了PTHA-乙酸丁酯萃 取体系有较高的选择性。 在其它重金属离子存在时，萃取光度分析的研究结 果表明，一定量贵金属离子银(I)，铂(IV)，锇 (IV)，钌(III)，铑(III)，铱(IV)共存时不干扰钯萃取。

13、萃合物结构的测定

由红外光谱的研究，丁苯异硫脲基乙酸与钯的络合物中只 有S原子参与配位，其它集团不参与络合物组 成，因此可采用斜率法测定萃合物的组成。由于 丁苯异硫脲基乙酸只有S原子参加配位，设其配位数n，则配 位方程式可表示为：

固定m(Pa)为50.0微克，盐酸浓度为4.0摩尔/升，改变萃取剂嗍的浓度，按实验方法操作， 计算lgD，当PTHA浓度较大时，得斜率为4.1， 即配合物中Pd与丁苯异硫脲基乙酸的摩尔比为1：4PTHA浓 度较低时，形成不同络合比的萃合物，与平衡移动 法测定的结果一致。