溶剂萃取法虽然广泛用于铂族金属的分离,但近年来人们对选择性分离和浓缩二阶钯离子的兴趣却集中于液膜法。用于分离钯的液膜体系有液滴型、乳状型和支撑型。而一种以甲硫达嗪盐酸(TRHCI)和油酸混合物作栽体的高选择性液膜体系,可实现二阶钯离子的“爬坡”迁移,其接受相含有在传递过程中起重要作用的亚硝酸根离子。在盐酸介质中迁移二阶钯离子的性能,确定了迁移的最佳条件。试验用甲硫达嗪盐酸和吩噻嗪化合物为试剂纯,膜有机溶荆为HPLC级的三氯甲烷。从Merch或 Fluka获得的其它试剂都是最高纯度,只有五氧化二磷需经真空干燥除去吸附的水分。水为蒸馏后的去离子水。采用内径4.0cm的圆柱型玻璃客器,内置2.Ocm的玻璃收集管,用以分离两种水相。用Shimadzu AA-670原子吸收分光光度计测定水相金属浓度。用带复合玻璃电极的Metrohm 692型pH计测定体系pH值。所有试验都在室温(23-25度)下进行。原始水相含氯化钯0.0005摩尔/升,用盐酸调节pH值为2,接 受相含亚销酸钠0.03摩尔/升。三氨甲烷有机溶剂中含TRHI 0.0005摩尔/升,含油酸(OA)0.05摩尔/升。溶剂萃取法虽然广泛用于铂族金属的分离,但近年来人们对选择性分离和浓缩二阶钯离子的兴趣却集中于液膜法。用于分离钯的液膜体系有液滴型、乳状型和支撑型。而一种以甲硫达嗪盐酸(TRHCI)和油酸混合物作栽体的高选择性液膜体系,可实现二阶钯离子的“爬坡”迁移,其接受相含有在传递过程中起重要作用的亚硝酸根离子。在盐酸介质中迁移二阶钯离子的性能,确定了迁移的最佳条件。试验用甲硫达嗪盐酸和吩噻嗪化合物为试剂纯,膜有机溶荆为HPLC级的三氯甲烷。从Merch或 Fluka获得的其它试剂都是最高纯度,只有五氧化二磷需经真空干燥除去吸附的水分。水为蒸馏后的去离子水。采用内径4.0cm的圆柱型玻璃客器,内置2.Ocm的玻璃收集管,用以分离两种水相。用Shimadzu AA-670原子吸收分光光度计测定水相金属浓度。用带复合玻璃电极的Metrohm 692型pH计测定体系pH值。所有试验都在室温(23-25度)下进行。原始水相含氯化钯0.0005摩尔/升,用盐酸调节pH值为2,接 受相含亚销酸钠0.03摩尔/升。三氨甲烷有机溶剂中含TRHI 0.0005摩尔/升,含油酸(OA)0.05摩尔/升。
钯的液膜迁移过程为:膜相中的载体与液膜一侧的二阶氯化钯阴离子进行配合反应,形成的配合物向浓度梯度低的方向扩散;在膜的另一侧,反萃取液中的二氧化氮阴离子与反应形成稳定的,使钯进入接受相。同时载体则逆向扩散,回到料液一侧。初步试验表明,用RHCI作有机膜载体时,载体从膜相大量渗漏到水相。通过添加长链脂肪酸(如油酸)不仅可以显著降低载体的损失,而且对二阶钯离子通过液膜的“爬坡”迁移具有协同效应。相对于最常用的胺类萃取剂载体,该体系的主要优点是提高了体系的选择性,缩短了钯的迁移时间。
二氧化氮阴离子作为接受相的反萃取配合基对二阶钯离子的迁移和选择性有较大的增强作用,而其它接受试剂(如硫脲、硫氰根离子和EDTA)的存在明显著地降低二阶钯离子的迁移率。通常接受相中亚硝酸钠的最高浓度为(3.0-5.0)*0.01摩尔/升。
原始水相的pH为2时,钯的迁移率最大。
在最佳条件下,钯从原始水相进入到有机膜的速度非常快,而二阶钯离子释放到接受水相中的速度却较慢。从原 始水相迁移到接受相。经过120分钟,二阶钯离子的迁移率为(96.3±2.5)%。值得注意的是,原始水相中存在的碱金属、碱土金属、过渡金属和重金属对二阶钯离子的“爬坡”迁移没有影响。甚至时所有阳离子都未显示出影响。试验表明,三氯甲烷-TRHCI-OA液滴膜迁移钯的最佳条件为:料液pH=2;液膜中c(TRHCI)=0.0005摩尔/升,c(OA)=0.05摩尔/升;反萃取液中c(亚硝酸钠)=0.03摩尔/升。液滴膜迁移钯所显示出的简单、高效和高选择性的特点证明该技术适用于从混合溶液中选择性分离、富集或纯化钯。