第三种硫化钠沉淀，按化学计量产生硫化钯沉淀，硫化钠对氯钯酸有很好的选择性沉淀反应，即使盐酸浓度高达6mol/L，也只会立即产生硫化钯沉淀而嗅不到硫化氢气味。所以量取钯浓度不同的浸出液各一升于烧杯中，控制加入0.2mol/L浓度的硫化钠溶液，同时人工搅拌，从结果可以得出，与锌片还原对比，硫化钠用量不多即可以达到很高的沉淀率，几乎是百分百。加入硫化钠即可以观察到棕黑色硫化钯絮状沉淀析出，反应初期嗅不到硫化氢气味，反应接近终点时，溶液中棕红色消失，能嗅到有明显的硫化氢气味，硫化钠过量时，有大量硫化氢气体放出。

硫化钯沉淀速度很快，用量筒测量，一小时后可以得到90%以上体积上上清液，说明沉降性能好，固液容易分离，过滤后得到富集钯的粗产品，其主要成分是钯的占比15%-30%，硫的占比是60%-30%，水分占比25-45%，其他少量铜、铁、铝等金属，这种硫化钯粗产品易溶于王水，可直接进入粗炼流程。由于浸出液酸性很强，若残余硝酸较多，溶液有一定氧化性，则会对沉淀富集造成不利影响。

若用活性炭、树脂吸附剂从浸出液中富集钯，硝酸会钝化吸附剂的活性，降低吸附剂的吸附效率；若用锌片还原法，生成的粗钯长时间浸在反应器中不及时清理出来，则有返溶现象，废液中钯含量有时可高达5-10ml/L，容易造成钯的损失；而用硫化钠富集则会减少残余硝酸的危害，因为硫化钠加入时会与硝酸反应生成单质硫，有赶硝作用，且废液中钯含量一般不超过1ml/L，效果较为理想。但浸出作业时，在保证浸出率的前提下，还是要尽量减少硝酸的用量，以利于后面的富集工艺。所以硫化钠富集具有选择性好（用量少），反应迅速、条件容易控制、无须单独赶硝、成本低廉等优点。