铑与铱的分离:铱易被氧化至四价,形成与阴离子交换树脂作用力较强的二阶阴离子六氯化铱形式,而铑则维持在与阴离子交换树脂作用力较弱的三阶阴离子六氯化铑形式,据此可达到铑与铱的分离。然后再将铱(IV)还原至铱(III)。恢复其与阴离子交换树脂的弱嗳附形式三阶阴离子六氯化铱。则可与钯、铂分离。本方法美键是选择适当的氧化剂与还原剂控制合适的氧化–还原条件,可以从多组份溶液中达到分离的目的。对于铑(III)与铱(III)的分离也可在高氯酸介质中进行而不改变铱(III)的价态。
二。基于动力学作用:
在1950-1990年间报导的许多怍者利用铂、钯、铑、铱的阴、阳配离子和中性配合物动力学稳定性的不同。因钯的氯配阴离子转化为氰配阳离子的速率远快于其它铂系金属离子,可据此使钯与其它铂系金属分离,而铑–氯配阴离子体系是动力学不稳定体系,很容易为氢氧根沉淀,再溶于稀酸后生成三阶阳离子六氢氧化铑配阳离子。它的转化速率远快于铂、钯、铱的相应配离子。使铑可与铂、钯、铱分离。此时应控制其酸度不宜过高(pH~1),否则会导致分离不完全。
三。基于整合作用:
近年来螯台树脂的应用日益增多这一类树脂不仅具有一般树脂所具有的优点,而且还具备有机试剂所特有的高选择性的特点根据铂、钯、铑、铱与硫、氮原子的配位能力的不同,可用带有硫、氮配原子的螯合树脂进行分离:铱与硫、氮的配位能力较钯、铂、铑均弱,最易从树腊上淋出;钯一般与硫、氮配位基团螯合时的稳定度较铂、铑、铱高,最难从树脂上淋出;铂与硫、氮配位基团螯合的稳定度低钯。但有时则相反;铑的淋出位置则无一定规则。
基于螯合怍用进行分离的若键是选择适当的配合基团。铑、铱与8-氨基喹啉的螯合作用较铂、钯弱,可用聚苯乙烯-8-氨基喹啉树脂将铑、铱与铂、钯分离;而铂、钯与二乙胺生成的螯合物的稳定性叉存在差别。可用GMA-EDMA-DEA树脂将铂与钯分离;铑与铱则因与吡啶成螯合物时速率不同。可在吡啶介质中分离。除用带有硫、氮配原子的螯合树脂进行铂、钯、铑、铱分离外,亦可用含氧配原子的螯合树脂进行分离]总之困为螯合基团范围广泛,且与钯、铂、铑、铱的螯合作用力差别大。所以还可合成新的螯合树腊,使铂、钯、锗铱的分离、精制方法得到提高。
除了以上三类离子交换分离方法外,八十年代起发展了用离子交换型的Cellex P和Cellex T分离铂、钯、锗铱的方法。这种方法检测限低,可用于微量的检测和富集过程同时,近来叉发展了大孔型螯合树脂,使分离的完全性得到提高。但铂、钯、铑、铱的配合物性质不同的差异仍未被充分利用,其中还存在一些分离不完全的问韪有待解决。