在聚乙二醇-PAR-硫酸铵体系中萃取光度法测定钯的条件。在pH7.40的EDTA- 氢氧化钠介质中，钯(II)-PAR被萃取到聚乙二醇相，最大吸收波长为525纳米，摩尔吸光系数为 3.71*10000升/摩尔/波数，钯含量在0-26.4微克/10.0毫升范围内符合比耳定律，检出限为 0.029微克/10.0毫升，方法用于碳钯催化剂和矿样中钯分离测定，结果满意。

无机盐存在下，某些高聚物水溶液可以分成两相的非有机溶剂萃取分离法，与传统的有机溶剂萃取分离 法相比，具有不挥发，无毒，快速和操作简单等优点，作为一种新型萃取分离技术，钯(II)-PAR在聚乙二醇-硫酸铵体系中 的最佳萃取条件，建立了痕量钯的非有机溶剂液-液萃取光度测定法，将该方法用于活性碳钯催化剂和矿样 中钯的测定，获得了满意结果。

1、仪器与试剂

723型分光光度计，pHS-10A数字酸度离子计(±0.1)，0.10% PAR(4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚)水溶液，称取0.2500克PAR(PAR，分析纯)，溶于适量1.0摩尔/升氢氧化钠溶液，用水稀释至250.00毫升；钯(II)标准储备液，用时稀释；聚乙二醇2000 (PEG2000分析纯)，配制成40%水溶液；EDTA-氢氧化钠缓冲溶液，用分析纯EDTA和氢氧化钠配制，用 酸度计校正pH值.其余试剂均为分析纯，实验用水均为二次蒸馏水。

2、实验方法

在25毫升分液漏斗中，依次加入3.00毫升EDTA-氢氧化钠溶液，适量金属离子试液，适量PAR溶液，再加 入40%PEG水溶液4.00毫升，加水稀释至10.0毫升，摇匀，静置8分钟后，加入适量固体硫酸铵，振荡3分钟，静置，待两相分层清楚后，弃去下层水相，保留上层高聚物，用缓冲溶液稀释至10.0毫升后，转移入l厘米 比色池中，以试剂空白为参比，在525纳米处测定配合物吸光度。

3、结果与讨论

3.1、吸收光谱 按实验方法，在400-650纳米内测定了PEG相中PAR-钯Pd配合物和试剂空白的吸收光谱，结果表明：试 剂最大吸收为415纳米，配合物最大吸收为525纳米，且不随时间而改变(如图1).故选用测定波长为525纳米。

3.2、酸度对钯(II)萃取率及吸光度的影响

预实验证明：2.00-4.50毫升EDTA-氢氧化钠或EDTA-盐酸溶液均能起到缓冲作用，故实验中加入 3.00毫升溶液。在pH3.70-11.00范围内，依次选用EDTA-盐酸，EDTA-氢氧化钠调节显色溶液pH值，金属离 子萃取率随pH值变化曲线如图2，图2表明：在pH5.50-11.00范围内，钯-PAR配合物萃取率达最大，且 稳定.在该pH范围内，配合物的最大吸收波长不变.实验中选定pH7.40测定。

3.3、PAR浓度对钯(II)萃取率的影响

PAR浓度的增大，有利于配合物的形成，钯(II)的萃取率相应增大.当PAR(浓度0.01%)加入量在 0.60-2.20毫升时，萃取率达98%以上(图3)，且恒定，实验中加入0.1% PAR 0.20毫升。

3.4、盐的选择及含量的影响

试验了氯化钠，硝酸钠，磷酸氢二钠，碳酸钠，氯化铵，硝酸铵，柠檬酸三钠和硫酸铵对分相的影响，结 果表明：硫酸铵，磷酸氢二钠，碳酸钠均能使聚乙二醇2000-PAR-钯Pd体系分相，其中溶解度大的硫酸铵分 相速度快，效果最好.故选择硫酸铵作为聚乙二醇2000萃取体系的分相盐.进一步试验硫酸铵用量对 相分离的影响表明：当硫酸铵加入量为3.00-6.00克时，体系均能分成双水相，界面清晰，下层澄清透 明： 小于3.00克时不能分相或虽能分相，但萃取率低；大于 6.00克时，可能由于盐效应的缘故，随着盐量的增加，下 层发生乳化，萃取率反而降低，当硫酸铵大于等于7.00克 时，体系分为三相，下层出现不溶白色盐，实验时，加入 5.00克硫酸铵。

3.5、配合物的稳定性

实验表明：PEG存在时，室温下反应10分钟内完成， 配合物可稳定6小时以上。

3.6、工作曲线及灵敏度

实验条件下，绘制钯(II)-PAR配合物工作曲线，配合物的表观摩尔吸光系数为3.71*10000升/摩尔/波数，其线性方程为A=-0.0192+0.0349C(微克/10.0毫升)，相关系数γ=0.9991，检测限为0.029微克/10.O毫升，钯(II)浓度在0-26.4微克/10.0毫升内符合比耳定律。

样品按1.2实验方法测定，实验时，除样品溶液外，各试剂加入量均为1.2实验方法的2倍，萃取后含高 聚物的样品显色液用缓冲溶液稀释至20.0毫升测定。

准确称取0.1000克炭钯催剂，用15毫升浓硝酸，20滴高氯酸低温加热溶解近干，反复添加硝酸和高氯酸，至炭粒完全被氧化，继续加热至冒白烟，待白烟冒尽后，加入5毫升盐酸(1+1)溶解，用稀氢氧化钠将其 调至pH5.00，转移人100.00毫升容量瓶中，用水稀释至刻度、摇匀.移取该溶液2.00毫升萃取后测定，炭钯催 剂中钯含量6次测定平均值为4.96毫克/克。

称取0.5000克含钯矿样，加入5毫升浓盐酸，加热至无硫化氢气味，加入25毫升王水，加热溶解。沸水浴中蒸 发近干，用10毫升浓盐酸赶尽硝酸冷却。用10毫升(1+1)盐酸溶解残分，转移人容量瓶并定容至100.00毫升。 取1.00毫升试液，同时加入5克/升柠檬酸钠1.00毫升和10克/升2.00毫升氟化钠掩蔽铁的干扰，然后萃取测定， 钯矿样中钯含量6次测定平均值为1.04毫克/克。

由附表知，用于钯催化剂和含钯矿样中钯含量测定时，其结果如下：