钯是现代工业各个领域中应用广泛的一种稀有 金属，也是重要的战略物资。但目前国内资源有限，生产数量很少，远远不能满足需要，大部分仍靠进 口，价格昂贵，因此废钯催化剂中钯含量的测定与回 收处理，具有重要的现实意义。钯的测定方法主要 有分光光度法、原子吸收光谱法、发射光谱法、荧光 法、电化学法、中子活化法等；分光光度法由于仪器 设备简单，便于推广应用，是目前应用最广泛的方法之，但分光光度法在测定低含量的氰化渣样 品中钯时需用火试金法富集，然后再用酸或王水在 烘箱中溶解样品，耗时多、操作麻烦。

合成了新试剂2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(QADEAB)，试验了该试剂与钯 (II)的显色反应及C18固相萃取小柱对显色配合物的固相萃取。钯(II)在pH2.5的氯乙酸-氢氧 化钠缓冲介质中，溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下与QADEAB生成1：2稳定配合物。该 配合物可被C18小柱萃取富集，富集的配合物用乙醇洗脱；富集倍数达50倍，洗脱液经定容后用光 度法测定。最大吸收波长为635纳米，ε=1.53*100000升/摩尔/厘米，钯(II)含量在0.01-1.5毫克/升内符合比耳定律。该方法用于氰化渣中钯含量的测定，结果满意。

设计并合成出新试剂2-(2-喹啉 偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸，试图通过扩展试剂共轭 体系和在试剂分子适当位置上引人具有-定极性和 位阻的基团，改善和增强新试剂对目的金属离子的 配合显色性能。研究了新试剂对钯(II)的显色 反应，同时结合微波消化样品和固相萃取技术对显 色配合物的富集，建立了-种检测氰化渣中痕量 钯(I1)含量的新方法。该方法溶样只需10分钟，而 且可以简捷、准确测定氰化渣样品中微克/克级含 量的钯。

1、试验部分

1.1、QABEAB的合成与鉴定

QADEAB的合成路线如下

称取2-氨基喹啉7.2克(0.05摩尔)溶于40毫升 无水乙醇中，加人氨基钠2.0克，水浴加热回流4小时。 加人亚硝酸异戊酯8克，再回流30分钟，冷却，冰箱 中低于0度放置过夜。滤出重氮盐，产率为95%。 将重氮盐溶于200毫升无水乙醇中，加入9.65克 (0.05摩尔)的间二乙氨基苯甲酸，在搅拌下通人二 氧化碳至pH约为8.0，放置过夜。减压蒸去大部 分的乙醇，滤出沉淀得试剂的粗品，粗品用20%- 35%的乙醇重结晶2-3次则获得纯品，熔点 247度，总收率为30%。QADEAB为紫红色粉状 固体，易溶于极性有机溶剂(丙酮、乙醇、四氢呋喃 等)，微溶于水，在稀溶液中呈黄色。

1.2、主要仪器与试剂

UV-160A型紫外可见分光光度计
pHS-2型酸度计
Waters Plu-C18固相萃取小柱(1毫升/50毫克，30微米)，小柱使用前用2毫升乙醇活化，用水洗去柱 上残留乙醇，即可用于样品富集。

钯(II)储备溶液：1.0000克/升，称取光谱纯 钯0.1000克于100毫升烧杯中，加王水10毫升溶 解，加热蒸发至近干，再加入浓盐酸3毫升，蒸发至近 干，再反复添加浓盐酸3毫升两次，然后用盐酸(1+ 9)溶液溶解残渣，移人100毫升容量瓶定容。使用 时稀释成10.0毫克/升标准工作液。
氯乙酸-氢氧化钠缓冲溶液：0.5摩尔/升，pH 为2.5。
CTMAB溶液：10克/升，用20乙醇配制。
QADEAB溶液：0.5克/升，用95乙醇 配制。

1.3、试验方法

取适量标样或样品溶液(含钯小于3微克)于50毫升 比色管中，加人CTMAB溶液2毫升，氯乙酸-氢氧化 钠缓冲溶液5毫升，QADEAB溶液5毫升，用水稀释 至刻度，充分摇匀，放置10分钟，显色液以20毫升/分钟的流速通过活化好的固相萃取小柱，小柱脱 水后用2.0毫升乙醇(内含1%乙酸)洗脱，流速为 5毫升/分钟。洗脱液以试剂空白为参比，用1厘米比色皿，于635纳米波长处测定吸光度。