钯在地壳中含量稀少,产量有限,价格昂贵。因此将含钯废液提取粗钯,再精炼提纯,并结合生产氯化钯试剂需要原料钯。不仅环保而且有相当的经济价值。钯合金原料片测试后检查钯含量为70%-75%,铜含量为4%-5%,银含量为20%-25%。
一、工艺原理
借助钯、银能溶解硝酸的特点,铜不溶于硝酸与钯、银分离。硝酸银采用加入氯负离子量分离沉淀出氯化银。氯化银在相应的氢氧化铵性络合后用联氨还原为银。硝酸钯借助于一定氢氧化铵性溶液,当在适当pH时络合与杂质分离。肉红色氯亚钯酸四氯络亚钯,改变pH值,即二氯四氨络亚钯络合物,当经验控制好pH为黄色沉淀。此二氯二氨络亚钯沉淀灼烧后即为氧化钯。当在灼烧过程中通入二氧化碳后,再通入氢气即为钯。或者二氯二氨络亚钯在氢氧化铵中用联氨还原为海绵钯。从分离出的片钯在50%硝酸中溶解后,在介质中转换为氯化钯。
不溶于硝酸中的铜,可加入王水并加入少许氯化钠低温溶解,(或水浴上)用还原剂还原出片铜其含量为99.95%以上。
二、工艺操作
取合金料按料量不同相应加入50%硝酸,在低温电炉上加热溶解,待料完全溶解后过滤,残渣为铜,用水洗涤数次,此金加入王水并加入少许氯化钠在水浴上溶解赶硝,在盐酸介质中保温加入草酸,通往二氧化硫还原,使溶液透清后洗涤铜数次,此后再用王水溶解重复处理一次,此铜经洗涤后用50%硫酸煮沸洗涤即为片铜含量为99.95%以上,再经均烧后为产品。
分离后的溶液保温80度,加入少许氯化钠沉清片刻氯化银过滤,用1%硝酸洗涤沉淀数次用氨水络合为二氨合银配离子复盐络合物,在硝酸溶液中重复沉淀二次过滤洗涤、使吸附的硝酸钯完全洗净。氯化银在经硫酸络合后,加入联氨在40-50度左右保温缓慢加入还原出银过滤洗涤至无氯离子,在105度烘干即为银,纯度为99.95%以上。
分离氯化银后的溶液和滤液合并浓缩一定体积后,赶硝稀释按60克/升量钯的溶液中用硫酸调整pH值分离其它杂质,过滤,用稀硫酸洗涤数次,滤液再用盐酸反调至pH后保温析出二氯二氨络亚钯,用1%盐酸洗涤后,再用硫酸溶解重复2-3次,每重复后的沉淀洗涤液合并浓缩,用少许丁二醛肟沉淀(即为丁二醛肟钯),在硫酸中络合后,用盐酸调整pH值为二氨化钯回收。
上述二次以上分离后的沉淀溶解于稀硫酸中,当在控制相应钯浓度时保温10-15度,用联氨还原为海绵钯,洗涤至无氯负离子后烘干(105度)即为产品,含量在99.95%以上,同时二氯二氨络亚钯在400-450度灼烧后可转化为氧化钯,在通入二氧化碳后的氩气中灼烧(650-750度)时即可为金属钯。
三、氯化钯生产工艺操作
取分离后的钯料,加入50%硝酸在低温电炉上溶解后,赶硝3-4次,过滤洗涤滤低至无色,滤液和洗液合并,浓缩至小体积后可换置蒸发皿在水浴上蒸干,反复用盐酸转换3-4次,此烷色晶体即为氯化钯放置烘干即为所求产品,此产品为分析纯,含钯量不少于59%,杂质铁小于0.01%,盐酸溶解试验合格,氯化钯大于98%为分析纯化学试剂。