在硫酸铵存在下，5-Br-PADAP乙醇体系中钯(II)、铑(III)、铂(IV)的萃取行为及乙醇溶液的分相条件，分析了影响萃取率的各种因素，试验表明，室温下，一定pH范围内，该体系中的钯(II)几乎可完全被乙醇相萃取，而铑(III)、铂(IV)混合离子的定量分离，同时建立了钯(II)的测定方法。乙醇相中钯(II)-5-Br-PADAP配合物表观摩尔吸光系数为1.18*10升/摩尔厘米。钯量在0-9.6微克/10毫升范围内符合比耳定律，检出限为0.09微克/10毫升。用这种方法分离混合样和测定两种活性碳钯催化剂中钯。

铂族金属化学性质极为相似，传统液-液萃取是工业上分离铂族金属的重要方法，但因通常所使用溶剂有毒（如苯，三氯甲烷)，且与水不互溶。利用无机盐存在下，高聚物水溶液可以分成两相的性质，实现一些金属离子的萃取分离，这种体系是基于乙醇等溶液在无机盐存在下也能分成两相的性质，实现金属离子的萃取分离。用这种体系用于铂族金属的分离测定，分析在乙醇-盐-水体系分相条件，酸度、试剂浓度、硫酸铵用量等对萃取率的影响。试验表明，这种体系中钯比铑、铂易萃取，且萃取酸度范围较宽。据此确定了钯(II)与铑(III)、铂(IV)分离的条件，同时建立了钯测定方法，在pH值为4.6的HOAc介质中，乙醇相中钯(II)-5-Br-PADAP配合物表观摩尔吸光系数达1.18*10的5次方升/摩尔厘米．约为相应常规溶液光度法的2.6倍。用本法分离测定合成样与实际样，有较好的回收率和重现性。

一、试验部分

1、仪器与试剂

723型分光光度计、pHS-3C型精密酸度计(pH正负0.1)、日立E-8000型塞曼原子吸收分光光度计、2-[(5-溴-2-吡啶)-偶氯]-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP，分析纯)：2.5*10负3次方摩尔/升乙醇溶液

二阶钯离子、三阶铑离子等标准储备液：均用标样按常法配制成l*10负2次方摩尔/升，使用时稀释。

HOAc缓冲液：用分析纯HOAc配制，用酸度计校正pH值。

其余试剂均为分析纯．水为二次蒸馏水。

2、试验方法

于25毫升具塞磨口比色管中，依次加入乙醇3毫升。适量金属离子试液，适量5-Br-PADAP溶液。加入HOAc溶液3毫升调节pH值，用水稀至10毫升。再加入一定量固体硫酸铵，振荡3分钟，静置5分钟，待溶液分成乙醇一水两相后，移取乙醇相或下层盐水相，光度法测量被萃取金属离子钯(II)的量，计算萃取率。用原子吸收光谱法和氯化亚锡光度法测定铑(III)、铂(IV)。

二、结果与讨论

1、吸收光谱

按试验方法，分别在相同条件下，于450-680纳米波长内测定乙醇相中配合物及相应试剂吸光度，绘制吸收曲线(见图1)。图1表明，配合物钯(II)-5-Br-PADAP有两个吸收峰，其波长分别为580纳米和620纳米，但620纳米峰随时削而变化，试验在580纳米波长处测定。

2、乙醇溶液分相条件的选择

固定水溶液中乙醇浓度，分别加入不同量的柠檬酸三钠、碳酸钠、磷酸钠、碳酸铵、硫酸铵。试验表明。只有硫酸铵、碳酸钠能使乙醇与水分相，乙醇浓度不同，分相所需盐量不同。随着乙醇浓度增加，分相所需盐量直线递减。故可通过改变盐用量控制所需乙醇相的体积。碳酸铵分相能力大于硫酸铵，但其溶解度小，且易使溶液中金属离子沉淀，选择溶解度大的硫酸铵作分相盐。

试验还表明，乙醇-盐-水体系相分离时，析出乙醇相的体积与硫酸铵用量有关。在含30％(体积分数)乙醇10毫升显色液中，加入硫酸铵2.5克时，析出乙醇相体积为4.4毫升。当硫酸铵用量增至3.9和3.5毫升时，析出乙醇相体积分别为3.9和3.5毫升，显然随着盐用量增加，乙醇与水分离趋于完全。试验还证明分相所需硫酸铵的量与溶液酸度有关，随着溶液酸度增高．分相时盐的用量增大．当pH为4-6.5时，2.5克硫酸铵可使乙醇与水完全分相；pH为1-3时，3克盐才能使体系完全分相，这可能是因为随着酸度的增高．二阶硫酸根负离子转变为硫酸氢根离子，从而减弱盐析作用的缘故。