3、铂、钯、铑在不同介质中R值与酸度的关系

实验中测定了三种离子铂(IV)，钯(II),铑(III)在盐酸、硝酸、王水、逆王水 介质中的R值与酸度之间的关系，结果见图1。

从以上结果中可以看出：对于铑来说，除了在大于3N以上的盐酸介质中(如图1b)以外，几乎均可完全被萃取，表现了良好的选择牲。对铑来说，在四种介质中一般均 不被萃取，这为两者的分离提供了良好的基础，对铑来说，在盐酸介质中Rf值开始 为0.85左右，盐酸浓度大于5N以后Rf值逐渐下降(如图1b)；在硝酸介质中其Rf越 本上等于1(见图1a)，这表明它基本上不被萃取；在王水介质中铂的Rf值开始也等 于1，当王水浓度大于20%以后出现轻微波动(见图1c)；而在逆王水介质，铂的Rf值开始也等于1，逆王水的浓度大于15%以后呈明显下降，在30%之时下降到0.77左右 (见图1d)。这可以看出在盐酸和较高浓度的逆王水介质中，三种离子的Rf值表现了 较犬的差异，因此以使三种离子的混合物得到较好的分离。

4、铂、钯、铑三元混合物的反相色层分离

图2为铂、钯、铑三元混合物(等量混和后吸取其混合液6种点样)分别1、2、 7、9摩尔/升盐酸作展开剂时的分离结果，结果表明均能获得良好的分离，各自Rf与单独测定的结本一致。

5、钯的萃取色层滞留机制

一般认为萃取色层有二种不同的滞留机制，即离子变换机制和表面分配机制，其判 别方法是寻找Rf值与萃取剂负载量之间的函数关系，如服从下面的函数关系：

式中的C为萃取剂的负载量，[B]为金属离子与萃取剂反应后水相中增加或减少离干的 浓度、α、β均为常数。而且，当α不等于1时可认为滞留机制为离子交换机制。

如服从下面的函数关系：

则可认为滞留机制为表面分配机制。

如果在相同实验条件下，保持[B]不变(由于实际反应 的B就是H+，因此保持[B]不变就是保持[H+]不变)， 则上面两式可以用一个通式表达：

将log(1/Rf-1)对logC作图分配机制，为些，我们测定了用不同浓度N530浸渍的滤纸条上以5摩尔/升盐酸为展开剂时的Rf值，然后以log否rjl为离交换机制为此，骢们测定了用 不I可浓度N530浸渍的滤纸泉上以5n1o’l,A盐股为胜F剂 时的f值，然后以log(1/Rf-1)以N530的浓度对值logC作图。得到图3中的直线。计算出直线的斜率为0.95，十分接近1；因此可以 认为钯在盐酸介质中滞留机制基本上为表面分配机制。

实验表明，在大多数情况下，钯均可被定量萃取；铑则在多数情况下不被萃取；铑 在多数情况下有少量被萃取，实验还表明，以盐酸、硝酸、王水、逆王水为展开剂可以进行铂-钯，铑-钯二元混合物的反相色层分离；以盐酸或高浓度逆王水为展开剂可以完成铂-钯-铑三元混合物的反相色层分离。